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  • 您的位置:在点网 > 教案 > 化学教案 > 天然药物化学,教案 正文 2016-11-27

    天然药物化学,教案

    相关热词搜索:教案 药物 化学 天然药物化学课件 天然药物化学名词解释 天然药物化学怎么样

    篇一:天然药物化学教案

    天然药化教案

    题 目:总论 (一)——— 绪论

    教学目的与要求:

    了解天然药物化学研究内容和天然药物化学的发展及其在药学专业中的地位

    内容与时间分配:(2学时)

    1、介绍天然药物化学研究内容。

    2、了解天然药物化学发展史、现状及未来和学习天然药物化学的重要意义。

    3、了解天然药物化学成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序。

    4、提出学习本门课的具体要求。

    重点与难点:

    重点:天然药物化学研究内容

    难点:天然药物化学成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序

    教具准备: 投影胶片

    教 案 内 文

    1 第一章 总 论

    1-1 绪 论

    一、天然药物化学的含义和内容 (10分钟)

    1、含义 2、天然药物与中药的区别 3、研究内容

    二、学习本门课的意义 (40分钟)

    1、确定天然药物防病治病的物质基础—— 有效成分

    2、探索中药防病治病的原理

    3、实现中药现代化的最根本的研究手段

    4、开辟药源、创制新药

    三、国内外研究天然药物有效成分的概况 (30分钟)

    1、国外 2、国内

    四、如何学好本门课 (10分钟)

    1、充分重视,认真学习

    2、重点掌握、熟悉了解的内容

    3、提高自学能力,重视实验课

    4、常用溶剂表示符号

    1-2生 物 合 成(以植物中成分为例)(10分钟)

    一、一次代谢及二次代谢

    二、生物合成假说的提出

    三、主要的生物合成途径

    (一)醋酸 —— 丙二酸途径 (AA-MA途径)

    (二)甲戊二羟酸途径(mevalonic acid pathway)

    (三)桂皮酸途径—— (cinnamic acid pathway)

    (四)氨基酸途径(amino acid pathway)

    (五)复合途径

    题 目:总论 (二)——— 提取分离法

    教学目的与要求:

    掌握天然药物化学成分提取分离的原理及方法

    内容与时间分配:(4学时)

    一、中草药有效成分分离方法的原理

    ——溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点

    二、中草药有效成分分离与精制

    ——中草药有效成分各种分离方法的原理

    重点与难点:

    重点:讲解各种层析方法(硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂法及分配层析)和两相溶剂萃取法的原理及方法

    难点:讲解各种层析方法和两相溶剂萃取法的原理

    教具准备: 投影胶片

    教 案 内 文

    1-3提 取 分 离 方 法

    一、中草药有效成分的提取(30分钟)

    (一) 溶剂法 1、溶剂类型2、提取范围 3、常用提取方法 (二) 水蒸气蒸馏法

    (三) 升华法

    二、中草药有效成分的分离与精制(30分钟)

    (一) 根据物质溶解度差别进行分离

    1、结晶、重结晶法

    2、沉淀法( 溶剂沉淀)

    3、酸溶碱沉法 —— 提取生物碱

    4、金属盐沉淀法

    (二) 根据物质在两相溶剂中的分配系数不同进行分离(20分钟)

    1、液—液萃取与分配系数 K值

    2、分离难易与分离因子 β

    3、分配比与PH对酸碱两性化合物的影响(以酸性成分为例)

    4、逆流分溶法 (CCD )

    5、液-液萃取与PC

    6、液-液分配柱色谱

    7、液滴逆流色谱(DCCC)及高速逆流色谱(HSCCC) (三) 根据物质的吸附性差别进行分离 (90分钟)

    1、吸附规律及极性强弱的判断

    2、分离对象及分离方法

    3、聚酰按吸附色普法

    4、大孔树脂

    (四) 根据物质分子量大小差别进行分离 (10分钟) (五) 根据物质解离程度不同进行分离 (5分钟)

    色谱分离法小结 (15分钟)

    题 目:总论 (三)———结构研究法

    教学目的与要求:

    了解用波谱法测定天然药物化学成分结构的一般方法

    内容与时间分配:(2学时)

    一、化合物的纯度测定

    二、结构研究的主要程序

    三、结构研究中采用的主要方法—— UVIR MSNMR

    篇二:天然药物化学实验教案

    《 天然药物化学实验 》 教案首页

    后附讲稿共页

    实验一 硅胶、氧化铝薄层板的制备与应用

    一、实验目的

    通过本实验的学习:

    1.学习薄层软板和硬板的制备方法; 2. 熟悉薄层色谱法的操作步骤; 3. 掌握软板和硬板活度定级测定方法。 二、实验原理

    薄层色谱是色谱法中应用最普遍的方法之一,具有分离速度快,效率高等特点。适用于微量样品的分离鉴定,天然药物化学成分的研究中得到了越来越广泛的应用和发展。

    薄层色谱是把吸附剂(或载体)均匀地铺在一块玻璃板或塑料板上形成薄层,在此薄板上进行色谱分离,按分离机制可分为吸附,分配,离子交换和凝胶过滤色谱等。薄层色谱多数情况是一种吸附层析,利用吸附剂对化合物吸附能力的不同而达到分离,吸附剂吸附能力的大小与化合物极性大小有关。化合物极性大,被吸附剂吸附得牢,Rf值小,反之,化合物极性小,Rf值大。一个化合物在某种吸附剂上Rf值的大小主要取决于展开剂的极性大小,即展开剂极性大,化合物Rf值大,展开剂极性小,化合物的Rf值小。

    Rf=

    原点至色斑的距离(cm)

    原点至前沿的距离(cm)

    薄层板根据在制备过程中是干法制板还是湿法制板分为二种。干法制板为软板,湿法制板为硬板。

    薄层板吸附能力强弱用活度表示,其与含水量密切相关,含水量越大,活性级别增大,吸附力减弱,反之,则相反。测定方法采用Brockmann法。利用不同染

    篇三:《天然药物化学》教案

    《天然药物化学》教案

    一、总学时数、理论学时数、实验学时数、学分数:

    (一)总学时数:108学时

    (二)理论学时数:54学时

    (三)讨论学时数:6学时

    (四)实验学时数:48学时

    (五)学分数:6学分

    二、承担课程教学的院、系、教研室名称

    华中科技大学同济医学院

    药学院中药系天然药物化学教研室

    三、课程的性质和任务

    天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

    天然药物化学是药学专业的必修专业课,学生在具备有机化学、分析化学、光谱解析、药用植物学

    基础知识后,通过本课程的教学,使学生系统掌握天然药物化学成分(主要是生物活性成分或药效

    成分)的结构特征、理化性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的生源途径、结构鉴定的基本

    理论和基本技能,培养学生具有从事天然药物的化学研究、新药开发和生产的能力,为继承、整理

    祖国传统医药学宝库和全面弘扬、提高祖国药学事业水平奠定基础。

    四、所用教材和参考书

    (一)所用教材:国家级规划教材,吴立军主编,天然药物化学(第四版),人民卫生出版社。

    (二)参考书:

    1、吴寿金、赵泰、秦永琪主编 《现代中草药成分化学》中国医药科技出版社。

    2、徐任生主编 《天然产物化学》科学出版社。

    3、Nakanishi K. Natural Products Chemistry, Academic Press, New York。

    第一章 绪 论

    一、学时数:6学时

    二、目的和要求

    1、掌握天然药物化学的含义、研究对象、性质与任务;

    2、掌握天然药物有效成分提取分离的一般原理及常用方法;

    3、掌握层析分离法的分类及其原理、各种层析分离要素、相关因素及应用技术;

    4、掌握天然化合物结构研究的一般步骤和常用方法;

    5、熟悉不同的生物合成途径与各类二次代谢产物生成的相关性

    6、了解天然药物化学的发展历史、近代研究成就及发展趋势;

    7、了解天然药物化学与药学相关学科的关系;

    8、了解天然药物化学在国民经济和药学专业中的作用和地位。

    三、重点和难点

    1、重点:性质、任务、提取分离、结构鉴定。

    2、难点:提取分离原理。

    四、讲授的基本内容和要点

    (一)绪论

    1、天然药物化学的内涵

    2、天然药化的研究对象及其任务

    3、天然药物化学的发展历史

    4、天然药物化学的发展趋势

    (二)生物合成

    1、生物合成假说的提出

    2、植物代谢及其代谢产物

    3、“植物亲缘相关性学说”与“植物化学分类学”

    4、生物合成途径

    5、了解生物合成的意义

    (三)提取分离方法

    1、概述:天然药物化学成分的构成特点、提取分离前的文献调研

    2、天然药物有效成分的提取:常用提取方法、溶剂提取法

    3、天然药物有效成分的分离与精制:根据物质溶解度差异、物质分配系数差异、物质吸附能力差异、物质分子大小差异、物质解离程度差异分离

    4、提取与分离天然药物有效成分的注意事项:光照、酸碱、温度、溶剂、层析的影响

    (四)天然化合物结构研究方法

    1、化学结构研究的目的与意义

    2、结构研究步骤与方法:查阅文献、纯度测定、物理常数测定、分子量测定(经典法、MS法)、 分子式测定(EA法、HR-MS法、NMR法)

    3、不饱度计算

    4、分子结构骨架测定:专属反应、植物亲缘相关性、光谱特征、部分合成、化学降解

    5、功能团推断:化学法、光谱法

    6、光谱分析:UV、IR、NMR、MS

    (五)天然化合物结构研究实例

    五、英语词汇

    1、概念词汇:

    Chemistry of Constituents of Chinese Traditional and Herbal Drugs、Phytochemistry、Chemistry of Natural Products、Chemistry of Natural Organic Compounds

    2、专业及术语词汇:

    Active Constituents、Active Compounds、Active Extracts、Active Fraction、Inactive Constituents、Biosynthesis、primary metabolites、secondary metabolites、acetate-malonate pathway、mevalonic acid pathway、cinnamic acid – shikimic acid pathway、amino acid pathway、extraction、extracts、isolation、chromatography、CCD、counter current distribution、 DCCC、GC、LC、TLC、normal phase、reverse phase、adsorption、adsorbent、partition、 fraction、gel filtration、exclusion、Sephadex G、Sephadex LH、mobile-phase、structural identification、structural elucidation、spectral analysis

    六、复习思考题

    1、天然药物化学的定义、研究对象、任务及其在药学专业中的作用?

    2、何谓有效成分、有效部位和无效成分?他们与中药新药研究开发的关系如何?

    3、天然化合物生物合成的主要途径有哪些?与主要成分间相关性如何?

    4、分离天然化合物的主要依据有哪些?

    5、不同的层析法分离天然化合物的要素是什么?吸附薄层层析最佳条件的选择与哪些因素有关?如何调整?何谓边缘效应?如何规避?

    6、天然化合物结构鉴定的一般程序如何?“四大”波谱分别提供化合物分子的何种结构信息?

    第二章 糖和苷

    一、学时数:6学时

    二、目的和要求

    1、掌握糖和苷的结构特征、分类及苷类化合物的含义;

    2、掌握苷的溶解度与分子结构的内在联系,检识糖、苷类化合物反应机理与应用;

    3、掌握苷键的裂解的反应机理及其应用;

    4、掌握多糖和苷的提取通法及常用的分离方法。

    5、掌握苷类化合物结构鉴定的程序和苷键构型的确定方法;

    6、熟悉单糖立体化学及苷类化合物中的几个重要的名词、术语;

    7、熟悉单糖结构中各类羟基的不同活性及作用于羟基的化学反应;

    8、熟悉糖和苷的旋光性质及对结构研究的贡献;

    9、了解糖和苷类化合物研究成就与最新研究进展。

    三、重点和难点

    1、重点:分类、检识反应、苷键裂解、提取通法、糖链结构鉴定程序及苷键构型确定。

    2、难点:苷键裂解及苷键构型确定原理。

    四、讲授的基本内容和要点

    (一)单糖的立体化学;

    1、单糖的绝对构型

    2、单糖的差向异构体

    3、单糖的氧环

    4、单糖的构象

    (二)糖和苷的分类

    1、天然界常见的单糖

    2、低聚糖

    3、多聚糖

    4、苷类:定义、分类、

    (三)糖的理化学性质

    1、溶解性

    2、氧化反应

    3、糠醛形成反应

    4、羟基反应

    5、羰基反应

    (四)苷键的裂解

    1、酸催化水解

    2、乙酰解

    3、碱催化水解和β消除

    4、酶催化水解

    5、过碘酸裂解反应

    (五)糖的核磁共振性质

    1、苷类化合物中糖的1H-NMR特征

    2、苷类化合物中糖的13C-NMR特征

    3、糖的NMR特征在结构鉴定中的意义

    (六)糖链的结构鉴定

    1、研究糖链结构的顺序:纯度鉴定、分子量测定、单糖种类鉴定、单糖间及糖与苷元间连接位置确定、糖链连接顺序确定、苷键构型的确定

    2、糖链结构研究实例

    (七)糖和苷的提取分离

    1、酶对糖及其苷类提取的影响

    2、提取糖及苷类溶剂的选择

    3、糖及苷提取分离纯化的方法

    五、专业及术语英语词汇

    monosaccharides、anomeric-carbon、anomeric-proton、oligosaccharides、polysaccharides、glycosides、aglycone、genin、Cyanogenic、saccharides、Molish reaction、invertase、maltase、emulsin、glycoside shift

    六、复习思考题

    1、苷类化合物的含义及其结构特征是什么?常见的分类方法及主要类型有哪些?

    2、单糖的D、L系和α、β型的含义是什么?如何判断?

    3、何谓原生苷、次生苷、苷元?提取时应注意什么?

    4、苷键裂解的常用方法有哪些?各有何优缺点?酸水解的反应机理如何?

    5、如何识别天然药物中可能存在糖和苷类成分?Molish反应阳性说明一定是苷类成分存在吗?

    6、简述糖链测定的一般程序,如何应用NMR确定苷键的构型?

    第三章 苯丙素类

    一、学时数:2学时

    二、目的和要求

    1、掌握苯丙酸类的结构类型;香豆素的理化性质。

    2、熟悉香豆素结构类型。

    3、了解木脂素的结构特征及结构类型。

    三、重点和难点

    1、重点:结构类型、化学性质、波谱特征。

    2、难点:波谱特征。

    四、讲授的基本内容和要点

    (一)定义及生物合成途径

    (二)香豆素类

    1、定义

    2、结构类型:简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素、异香豆素、双香豆素

    3、生理活性

    4、物理化学性质:溶解性、荧光性质、内酯性质和碱水解反应、Labat 反应、Gibb’s 反应、Emerson 反应、异羟肟酸铁反应、酚羟基反应

    5、提取分离:系统溶剂法、真空升华或蒸馏法、色谱法、酸碱分离法

    6、波谱鉴定:UV法、1H-NMR法

    (三)木脂素

    1、概述

    2、结构与分类:简单木脂素、单环氧木脂素、木脂内酯、环木脂素、环木脂内酯、双环氧木脂素

    五、专业及术语英语词汇

    Phenylpropanoids、coumarins、lignan、

    六、复习思考题

    1、苯丙素的母核结构特征是什么?常见的香豆素结构类型有哪些?

    2、香豆素的内酯性质、Labat 反应、Gibb’s 反应、Emerson 反应、异羟肟酸铁反应在香豆素类化合物的检识与结构信息中的意义如何?

    3、香豆素的紫外特征是什么?

    4、木脂素的结构特点是什么?

    第四章 醌类化合物

    一、学时数:4学时

    二、目的和要求

    1、掌握醌类衍生物的理化性质及呈色反应。

    2、掌握醌类衍生物的结构特征及类型;

    3、熟悉蒽醌衍生物提取分离的一般原则和方法;

    4、熟悉蒽醌衍生物结构测定的化学方法。

    5、了解醌类衍生物的生物活性。

    三、重点和难点

    1、重点:结构类型、理化性质及呈色反应。

    2、难点:呈色反应。

    四、讲授的基本内容和要点

    (一)结构类型

    1、苯醌类

    篇四:《天然药物化学》教案定稿

    三、课程的性质和任务

    天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科。天然药物化学是药学专业的必修专物学基础知识后,通过本课程的教学,使学生系统掌握天然药物化学成分(主要是生物活性成分或药效成分)的结构特征、理化性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的生源途径、结构鉴定的基本理论和基本技能,培养学生具有从事天然药物的化学研究、新药开发和生产的能力,为继承、整理祖国传统医药学宝库和全面弘扬、提高祖国药学事业水平奠定基础。

    四、所用教材和参考书 (一) 理论课教材

    普通高等教育“十五”国家级规划教材《天然药物化学》(人民卫生出版社)第四版,吴立军主编,吴继洲副主编。 (二) 实验教材

    《天然药物化实验指导》,吉林化工学院自编 (三)辅助教材、教学参考书

    (1)《天然药物化学》 姚新生主编,1997年版,人民卫生出版社

    (2)《天然药物化学》 王宪楷主编,1988年版,人民卫生出版社

    (3)《中药化学》肖崇厚主编,上海科学技术出版社 1997年

    6月第1版

    (4)《天然产物化学》徐任生主编,1997年版,科学出版社 (5)《现代中草药成分化学》吴寿金主编,2002年版,中国医

    药科技出版社

    (6)《有机化合物波谱分析》姚新生主编 人民卫生出版社

    2001年7月第1版

    (7)《中草药成分化学》林启寿 科学出版社 1977年5月第1版

    第一章总论

    目的要求:

    1.掌握天然药物化学的含义、研究对象、性质与任务; 2.掌握天然药物有效成分提取分离的一般原理及常用方法; 素及应用技术;

    4.掌握天然化合物结构研究的一般步骤和常用方法; 5.熟悉不同的生物合成途径与各类二次代谢产物生成的相关性 6.了解天然药物化学的发展历史、近代研究成就及发展趋势; 7.了解天然药物化学与药学相关学科的关系;

    8.了解天然药物化学在国民经济和药学专业中的作用和地位。 9.了解生药及生药学定义 重点和难点

    1.重点:性质、任务、提取分离、结构鉴定。 2.难点:提取分离原理。

    讲授的基本内容和要点 一、中草药有效成分的提取

    生药:是指天然来源的、未经加工或只经简单加工的植物、动生药学:是应用本草学、植物学、动物学、化学(包括植物化学、药物分析化学、生物化学等)、药理学、中医学、临床医学和分子生物学等学科理论知识和现代科学技术来研究生药(药材)的名称、来源、生产、采制、鉴定、化学成分、品质评价、细胞组织培养、医疗用途及资源开发与利用等方面的科学。 植物代谢过程包括:

    (1) 初生代谢:合成生命活动必须物质的代谢过程。所

    生成的物质有蛋白质类、氨基酸类、脂肪类、RNA、DNA等,这些产物称初生代谢产物。

    (2) 次生代谢:利用初生代谢产物产生对植物本身无明

    显作用的化合物,如:苷类、生物碱类、萜类、内酯类、酚类化合物等,他们被称为次生代谢产物,这个代谢过程称为次生代谢。

    生药的化学成份分为三类:

    (1) 有效成份:具有显著生理活性和药理作用,在临床

    上有一定应用价值的成份。

    (2) 辅成份:具有次要生理活性和药理作用的成份,有

    时候他们在临床上也有一定应用价值。有些辅成份能促进有效成份的吸收,增强疗效。

    (3) 无效成份:无生理活性临床上无医疗作用的成份。 (一)

    常用溶剂的特点:

    环己烷,石油醚,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇,丙酮,乙醇,甲醇

    极性:小 ————大

    亲脂性:大 ———— 小1.比水重的有机溶剂:氯仿

    2.与水分层的有机溶剂:环己烷 ~ 正丁醇 3.能与

    天然药物化学 教案

    水分层的极性最大的有机溶剂:正丁醇 5.极性最大的有机溶剂:甲醇 6.极性最小的有机溶剂:环己烷 7.介电常数最小的有机溶剂:石油醚

    8.常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类成分的有机溶剂:正丁醇

    9.溶解范围最广的有机溶剂:乙醇 (二)各种提取方法:

    常见的提取方法有:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法。其中,溶剂提取法应用最广。 1.溶剂提取法

    业课,学生在具备有机化学、分析化学、光谱解析、药用植物和矿物类药材。

    亲水性:小 ———— 大

    3.掌握层析分离法的分类及其原理、各种层析分离要素、相关因4.与水可以以任意比例混溶的有机溶剂:丙酮 ~ 甲醇

    (1)溶剂提取法的原理:根据相似者相溶原理,选择与化合物极性相当的溶剂将化合物从植物组织中溶解出来,同时,由于某些化合物的增溶或助溶作用,其极性与溶剂极性相差较大的化合物也可溶解出来。 (2)各种溶剂提取法

    溶剂提取法一般包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法等,其使用范围及特点见下表。

    (2)水蒸气蒸馏法:适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的成分的提取,如挥发油、小分子的香豆素类、小分子的醌类成分。

    (3)升华法:固体物质受热不经过熔融,直接变成蒸汽,遇冷后又凝固为固体化合物,称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质,可以利用升华法直接自中草药中提取出来。如樟脑、咖啡因。 二、分离与精制:

    (一)根据物质溶解度差别进行分离 1.结晶及重结晶法

    利用不同温度可引起物质溶解度的改变的性质以分离物质。将不是结晶状态的固体物质处理成结晶状态的操作称结晶;将不纯的结晶进一步精制成较纯的结晶的过程称重结晶。 (1)溶剂选择的一般原则:

    不反应;冷时对所需要的成分溶解度较小,而热时溶解度较大;对杂质溶解度很大或很小;沸点低,易挥发;无毒或毒性小。若无理想的单一溶剂时,可以考虑使用混合溶剂。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙酯等。 (2)结晶操作:

    结晶操作实际是进一步分离纯化过程,一般是应用适量的溶剂在加热至沸点的情况下将化合物溶解,制成过饱和溶液,趁热过滤去除不溶性杂质,放置冷处,以析晶。 (3)结晶纯度的判定:

    结晶形态和色泽:单一化合物的结晶具有结晶形状均一和均匀的色泽。

    熔点和熔距:单一化合物具有一定的熔点和较小的熔距,结晶前后的熔点应一致,熔距很窄,在1‵?2‵的范围内。但要注意双熔点,如汉防己乙素、芫花素及一些与糖结合的苷类化合物。

    色谱法:单一化合物在薄层色谱或纸色谱层析中经三种不同的溶剂系统展开,均为一个斑点者。 2.溶剂分离法:

    (1)在中草药提取液中加入另一种溶剂以改变混合物溶剂的极性,使一部分物质沉淀析出,从而实现分离。如:水—醇法除多糖、蛋白质等水溶性杂质;醇—水法除树脂、叶绿素等水不溶性杂质;醇—醚法或醇—丙酮法使苷类成分,而脂溶性树脂等杂质则存留在母液中。

    (2)对酸性、碱性或两性有机化合物来说,通常通过加入酸、碱以调节溶液的pH,以改变分子的存在状态(游离型或解离型),从而改变溶解度而实现分离。 如:酸提碱沉法,碱提酸沉法等。

    (3)沉淀法:酸性或碱性化合物还可通过加入某种沉淀试剂使之生成水不溶性的盐类沉淀等析出。如加入铅盐、雷氏铵盐等。

    (二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。 1.两相溶剂萃取法

    (1)原理:利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数的不同而实现分离。萃取时如果各成分在两相溶剂中分配系数相差越大,则分离效率越高。

    ①分配系数K值(即分配比):溶质在两相溶剂中的分配比(K)在一定温度及压力下为一常数

    ②分离难易与分离因子?:分离因子?可以表示分离的难易。分离因子?可定义为A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。一般情况下,?≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;但100≥?≥10时,则需萃取10~12次;?≤2时,要实现基本分离,需作100次以上萃取才能完成。?≌1时,则KA≌KB,意味着两者性质及其相似,即使作任意次分配也无法实现分离。

    实际工作中,尽量选择分离因子?值大的溶剂系统,以求简化分离过程,提高分离效率。

    ③分配比与pH:对酸性、碱性及两性化合物来说,分配比还受溶剂系统的影响。因为pH的变化可以改变它们的存在状态(游离型或解离型),从而影响在溶剂系统中的分配比。

    酚类化合物pKa值一般为9.2~10.8,羧酸类化合物的pKa值约为5。

    一般pH?3时,酸性物质多呈非解离状态(HA)、碱性物质则呈解离状态(BH)存在;但pH?12,则酸性物质多呈解离状态(A)、碱性物质则呈非解离状态(B)存在。据此,—

    +

    可采用在不同pH的缓冲溶液与有机溶剂中进行分配的方法,使酸性、碱性、中性及两性物质的以分离。 (2)各种萃取方法:

    ① 简单萃取:利用分液漏斗进行两相溶剂萃取。

    ②逆流分配法(CCD):又称逆流分溶法、逆流分布法或反流分布法,与两相溶剂逆流萃取法原理一致,对于分离具有非常相似性质的混合物效果较好。

    一般??50时,简单萃取即可分离,??50时,则易采用逆流分溶法。

    度(—C2H5、—C8H17、—C18H37、)分别命名为:RP—2、RP—8、RP—18。三者亲脂性强弱顺序如下:RP—18? RP—8? RP—2。 键合固定相的作用并非只是分配,也有一定的吸附作用。 6.加压液相色谱法:

    加压相色谱法又分为:快速柱色谱(约2.02?10Pa),Lobar低压柱色谱(?5.05?10Pa),中压柱色谱(5.05?20.2?10Pa),分析用HPLC,制备用HPLC(?20.2?10Pa)。 (三)根据物质的吸附性差别进行分离

    其中以固—液吸附用的最多,并有物理吸附(硅胶、氧化铝、5

    5

    5

    5

    2.纸色谱(PPC):纸色谱的原理与液—液萃取法基本相同。 活性炭为吸附剂进行的吸附色谱)、化学吸附(黄酮等酚酸性

    原理:分配原理 支持剂:纤维素

    固定相:水 流动相:水饱和的有机溶剂

    Rf值:化合物极性越小,Rf值越大;反之,化合物极性越大,Rf值越小。

    应用:用作微量分析,特别适合于亲水性较强的成分,其层析效果往往比吸附薄层色谱效果好。但纸层析一般需要较长的时间。

    3.液—液分配柱色谱: 原理:分配原理 支持剂:硅胶、硅藻土、纤维素粉等 正相分配色谱:

    固定相:水、缓冲溶液

    流动相:固定相饱和的氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机

    溶剂

    洗脱顺序:化合物极性越小,越先出柱;反之,化合物极性

    越大,越后出柱。

    应 用:通常用于分离水溶性或极性较大的成分,如生物

    碱、苷类、糖类、有机酸等化合物。

    反相分配色谱:

    固定相:石蜡油、化学键合固定相 流动相:固定相饱和的水或甲醇等强极性有机溶剂

    洗脱顺序:化合物极性越大,越先出柱;反之,化合物极性

    越小,越后出柱。

    应 用:适合于分离脂溶性化合物,如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等。

    4.液—液分配薄层色谱法:

    液—液分配色谱法也可在硅胶薄层色谱上进行。

    因此,液—液分配柱色谱的最佳分离条件可以根据相应的薄层色谱结果(正相柱用正相薄层色谱,反相柱用反相薄层色谱)进行选定。 5.化学键合固定相:

    常用反相硅胶薄层色谱及柱色谱的填料是普通硅胶经下列方式进行化学修饰,键合上长度不同的烃基(R)、形成亲油表面而成。其中以硅烷化键合型最为常用,其根据烃基(R)长物质被氧化铝吸附、生物碱被酸性硅胶吸附等)及半化学吸附(聚酰胺与黄酮类、醌类等酚性化合物之间的氢键吸附,吸附力较弱,介于物理吸附与化学吸附之间)之分。 1.物质的吸附规律:

    (1)物理吸附过程一般无选择性,但吸附强弱大体遵循“相似者易于吸附” 的经验规律。

    (2)溶剂与吸附剂、溶剂共同构成吸附层析的三要素,彼此紧密相连。

    常用的极性吸附剂:硅胶、氧化铝。硅胶显微酸性,适于分离酸性和中性化合物,分离生物碱时需在流动相中加入适量的有机碱;氧化铝呈碱性,适于分离生物碱等碱性成分,不宜用于分离有机酸、酚性等酸性成分。均为极性吸附剂,故有以下特点:

    ①被分离物质极性越强,吸附力越强。强极性溶质将优先被吸附。

    ②溶剂极性越弱,则吸附剂对溶质的吸附能力越强。随溶剂极性的增强,则吸附剂对溶质的吸附力将减弱。

    ③当加入极性较强的溶剂后,先前被硅胶或氧化铝所吸附的溶质可被置换而洗脱出来。

    常用的非极性吸附剂:活性炭。对非极性物质具有较强的亲和力,在水中对溶质表现出强的吸附能力。从活性炭上洗脱被吸附的物质时,溶剂的极性越小,洗脱能力越强。 2.极性及其强弱判断:

    (1)一般化合物的极性按下列官能团的顺序增强:

    —CH2—CH2—,—CH2=CH2—,—OCH3,—COOR,>C=O,CHO,—NH2,—OH,—COOH

    (2)溶剂的极性可大体根据介电常数的大小来判断。介电常

    数越大,则极性越大。一般溶剂的介电常数按下列顺序增大:

    环己烷(1.88),苯(2.29),无水乙醚(4.47),氯仿

    (5.20),乙酸乙酯(6.11),乙醇(26.0),甲醇(31.2),水(81.0)

    3.吸附柱色谱法用于物质的分离:

    以硅胶或氧化铝为吸附剂进行柱色谱分离时:

    (1)尽可能选用极性小的溶剂装柱和溶解样品,或用极性稍大的溶剂溶解样品后,以少量吸附剂拌匀挥干,上柱。

    (2)一般以TLC展开时使组分Rf值达到0.2~0.3的溶剂系统作为最佳溶剂系统进行洗脱。实践中多用混合的有机溶剂系统。

    (3)为避免化学吸附,酸性物质宜用硅胶、碱性物质宜用氧化铝作为吸附剂进行分离。通常在分离酸性(或碱性)物质时,洗脱溶剂中常加入适量的醋酸(或氨、吡啶、二乙胺),以防止拖尾、使斑点集中。 4.聚酰胺吸附色谱法: (1)原理:氢键吸附。

    一般认为系通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附强弱取决于各种化合物与之形成氢键缔合的能力。 (2)吸附能力的强弱

    通常化合物在水溶剂中大致有以下规律: ①形成氢键的基团数目越多,则能力越强。

    ②成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子内氢键者,其在聚酰胺上的吸附响应减弱。

    ③分子中芳香化程度高者,则吸附性增强;反之,则减弱。 一般情况下,各种溶剂在聚酰胺柱上洗脱能力由弱致强的大致顺序如下:

    水—甲醇—乙醇—氢氧化钠水溶液—甲酰胺—二甲基甲酰胺—尿素水溶液

    其中,最常应用的洗脱系统是:乙醇—水 (3)应用:

    ①特别适合于酚类、黄酮类化合物的制备和分离。 ②脱鞣质处理

    ③ 对生物碱、萜类、甾类、糖类、氨基酸等其他极性与非极性化合物的分离也有着广泛的用途。

    5.大孔吸附树脂:通常分为极性和非极性两类。

    大孔吸附树脂工艺是60年代末离子交换技术领域的重要发现之一。目前主要应用于废水处理、医药工业、化学工业及分析化学等。

    (1)原理:吸附性和分子筛性相结合。吸附性是由范德华引力或氢键引起的。分子筛是由于其本身多孔性结构产生的。 (2)影响因素:

    ①一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附,极性化合物在水中易被极性树脂吸附。糖是极性水溶性化合物,与D型非极性树脂吸附作用很弱。

    ②物质在溶剂中的溶解度大,树脂对此物质的吸附力就小,反之就大。

    (3)应用:广泛应用于化合物的分离与富集工作中。如:苷

    类与 糖类的 分离,生物碱的精制,多糖、黄酮、三萜类化合物的分离等。

    (4)洗脱液的选择:洗脱液可使用甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等。最常用的是乙醇—水。 (四)根据物质分子大小进行分离 1.凝胶过滤法:

    (1)原理:分子筛原理。即利用凝胶的三维网状结构的分子筛的过滤作用将化合物按分子量大小不同进行分离。 (2)出柱顺序:按分子由大到小顺序先后流出并得到分离。 (3)常用的溶剂:

    ①碱性水溶液(0.1mol/L NH4OH)含盐水溶液(0.5mol/L NaCl等)

    ②醇及含水醇,如甲醇、甲醇—水 ③其他溶剂:如含水丙酮,甲醇-氯仿

    (4)凝胶的种类与性质:种类很多,常用的有以下两种:

    ①葡聚糖凝胶(Sephadex-G):只适用于水中应用,且不同规格适合分离不同分子量的物质。

    商品型号按交联度大小分类,并以吸水量多少表示。以Sephadex-G25为例,G为凝胶(Gel),后附数字=吸水量10,故G-25表示该葡聚糖凝胶吸水量为2.5ml/g。

    ② 羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20):为Sephadex G-25经羟丙基化后得到的产物,具有以下两个特点:具有分子筛特性,可按分子量大小分离物质;在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相分配色谱的作用,适合于不同类型有机物的分离。 应用最广。 2.膜过滤法:

    (1)概念:膜过滤法是一种用天然或人工合成的膜,以外界能量或化学位差为推动力,对双组分或多组分的溶质和溶剂进行分离、分级、提纯或富集的方法。

    (2)分类:膜过滤技术主要包括渗透、反渗透、超滤、电渗析、液膜技术等。 3.透析法

    透析法是膜过滤法中的一种。

    (1)原理:透析法是利用小分子物质在溶液中可通过半透膜、而大分子物质不能透过半透膜的性质,以达到分离的目的,本质上是一种分子筛作用。

    (2)应用:对于生物大分子,一般可以通过透析法进行浓缩和精制。如药用酶的精制。

    分离和纯化皂苷、蛋白质、多肽、多糖等大分子物质,可将其留在半透膜内,而将如无机盐、单糖、双糖等小分子的物质透过半透膜,进入膜外的溶液中,而加以分离精制。 (五)根据物质解离程度不同进行分离

    具有酸性、碱性、两性基团的化合物在水中多呈解离状态,据此可用离子交换法进行分离。 原 理:离子交换原理

    固定相:离子交换树脂流动相:水或含水溶剂

    洗脱液:强酸性阳离子交换树脂(H型)——稀氨水洗脱

    强碱性阴离子交换树脂(OH型)——稀氢氧化钠洗脱 1.分类:根据交换基团不同分为: ①阳离子交换树脂强酸性(—SO3-H+

    ) 弱酸性(—COO-H+)

    能与碱性及两性化合物中阳离子进行交换,交换反应是同H+

    进行交换。

    ②阴离子交换树脂强碱性[—N+

    (CH-3)3Cl]

    NH

    N

    弱碱性(—NH2及

    能与酸性及中性化合物的阴离子交换,交换反应发生位置 强碱性:在母核上有许多季氨基—N+

    (CHOH-

    3)3,交换反应在季氨基中的OH-、Cl-

    与被分离阴离子间进行。

    弱碱性:母核上有许多伯、仲、叔胺等基团,交换反应在氨基上进行。 2.应用:

    ①用于不同电荷离子的分离,如水提取物中的酸性、碱性、两性化合物的分离。

    ②用于相同电荷离子的分离,如同为生物碱,但碱性强弱不同,仍可用离子交换树脂分离。 (六)根据物质的沸点进行分离——分馏法

    1.概念: 分馏法是利用中药中各成分沸点的差别进行提取分离的方法。一般情况下,液体混合物沸点相差100‵以上时,可用反复蒸馏法。

    2.应用:挥发油、一些液体生物碱的提取分离常采用分馏法。

    三、结构研究法 1.化合物的纯度测定

    熔点(mp):是否有明确,敏锐的熔点

    薄层色谱(TLC)检查:样品在三种展开系统中均可呈

    现单一斑点时,即可确定为单一化合物

    高压液相色谱(HPL):只出一个峰 2.结构研究的主要程序P36 3.结构研究中采用的主要方法 4.确定分子式,计算不饱和度 (1)元素定量分析配合分子量测定

    实例P37 例:刺果甘草根中分得的某白色针晶。 分子量测定:常用质谱法

    质谱电子轰击质谱(EI-MS):适用于不发生热分析,易气化

    的化合物

    场解析质谱(FD-MS):适用于对热不稳定、极性大、难挥发

    的化合物,如糖苷、氨基酸肽类等。

    快速原子轰击电离(FAB-MS):比FD-MS更先进,可提供更全面信息

    (2)同位素丰度比法(适用于分子量在500以下,又能生成

    稳定分子离子的化合物)

    例:某有机化合物的相对分子质量为102,在质谱图中

    测出M、M+1和M+2峰的强度分别为1.5、0.084和0.009。试确定分子式

    解:(M+1)/M=5.6% (M+2)/M=0.6%

    由于(M+2)/M<4%故可知该化合物不含S、Cl和Br 查贝农表

    在相对分子质量为102栏中绘出21个式子,其中

    (M+1)/M和

    (M+2)/M相近似的有

    (M+1)/M (M+2)/M

    C4H12N3 5.660.13C5H10O2 5.640.53C5H11NO6.02 0.35

    由氮规则可知,C4H12N3和C5H11NO均含有奇数N,相对分子质量不可能为偶数应予以排除,剩下的C5H10O2与实验数据最接近,因此可确定该化合物分子式为C5H10O2

    ? 氮规则:分子中含有偶数氮原子或不含氮原子时,其相

    对分子质量为偶数,

    (3)高分辨质谱(HR-MS)法:可将物质的质量精确测定到

    小数点后第3位。求算分子不饱和度。教材P39 (二)质谱

    质谱法(MS):通过对样品离子的质量和强度的测定来进行定

    量分析和结构分析的一种方法。

    质谱:质量对电核的比值(质荷比)的大小依次排列所构成

    的图谱,称质谱,质谱非光谱,而是带电粒子的质量谱。

    质谱的表示方法:质谱图(P39图1-24),质谱表和元素图 (三)红外光谱

    红外(IR):分子中价键的伸缩及弯曲振动将在光的红外区域(4000~625cm-1

    )处引起吸收。测得的吸收谱图叫红外光谱(IR)。

    ⑴特征频率区:(4000--1500 cm-1

    )---特征官能团的吸收出现在该区域

    苯环1600 ~ 1500 cm-1

    羰基1700 cm-1

    C=C 1620 cm-1 -CH2-2960 cm-1 C-O-1200~1000 cm-1

    ⑵指纹区:1500~600 cm-1

    的区域,其中许多吸收因原子或原

    子团的键角变化引起,形状较复杂,~犹如人的指纹,可据此判断化合物的真伪。

    (四)紫外—可见吸收光谱(UV):

    篇五:天然药物化学教案

    天然药物化学教案

    天然药物化学为药学专业的专业课,根据教学大纲的要求及学校的安排,课堂讲课58学时,实验58学时,共116学时。

    天然药物化学内容分为总论和各论两部分。总论主要阐述了研究天然药物有效成分常用的各种色谱分离方法和各种结构鉴定方法。各论是本课程的重点,在讨论了糖和苷的一般性质和结构研究法基础上,将所有的天然产物按照其结构母核分为苯丙素类、蒽醌类、黄酮类、萜类和挥发油、三萜及其苷类、甾体及其苷类、生物碱等七个部分,详细论述了它们的结构特点、理化性质、提取分离和结构鉴定,并结合生物活性及临床应用介绍了一些有代表性的化合物。

    现将每章节教学的目的要求、教学时数、教学重点和难点、思考题等方面的内容具体安排如下:

    第一章总论

    目的要求:

    1.了解天然药物化学的发展及其重要性。

    2.了解天然药物的几个主要生合成途径。

    3.掌握天然药物有效成分的提取及各种分离方法,掌握色谱技术中洗脱剂选择的原则。

    4.熟悉化合物结构研究的主要程序及主要方法。

    教学时数:6学时。

    教学重点和难点:(主要部分)

    重点、难点、疑难解析

    一、中药有效成分的提取

    (一)常用溶剂的特点:

    环己烷,石油醚,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇,丙酮,乙醇,甲醇

    极性:小 ————大

    亲脂性:大 ———— 小

    亲水性:小 ———— 大

    1.比水重的有机溶剂:氯仿

    2.与水分层的有机溶剂:环己烷 ~ 正丁醇

    3.能与水分层的极性最大的有机溶剂:正丁醇

    4.与水可以以任意比例混溶的有机溶剂:丙酮 ~ 甲醇

    5.极性最大的有机溶剂:甲醇

    6.极性最小的有机溶剂:环己烷

    7.介电常数最小的有机溶剂:石油醚

    8.常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类成分的有机溶剂:正丁醇

    9.溶解范围最广的有机溶剂:乙醇

    (二)各种提取方法:

    常见的提取方法有:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法。其中,溶剂提取法应用最广。

    1.溶剂提取法

    (1)溶剂提取法的原理:根据相似者相溶原理,选择与化合物极性相当的溶剂将化合物从植物组织中溶解出来,同时,由于某些化合物的增溶或助溶作用,其极性与溶剂极性相差较大的化合物也可溶解出来。

    (2)各种溶剂提取法

    溶剂提取法一般包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法

    (2)水蒸气蒸馏法:适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的成分的提取,如挥发油、小分子的香豆素类、小分子的醌类成分。

    (3)升华法:固体物质受热不经过熔融,直接变成蒸汽,遇冷后又凝固为固体化合物,称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质,可以利用升华法直接自中草药中提取出来。如樟脑、咖啡因。

    二、分离与精制:

    (一)根据物质溶解度差别进行分离

    1.结晶及重结晶法

    利用不同温度可引起物质溶解度的改变的性质以分离物质。将不是结晶状态的固体物质处理成结晶状态的操作称结晶;将不纯的结晶进一步精制成较纯的结晶的过程称重结晶。

    (1)溶剂选择的一般原则:

    不反应;冷时对所需要的成分溶解度较小,而热时溶解度较大;对杂质溶解度很大或很小;沸点低,易挥发;无毒或毒性小。若无理想的单一溶剂时,可以考虑使用混合溶剂。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙酯等。

    (2)结晶操作:

    结晶操作实际是进一步分离纯化过程,一般是应用适量的溶剂在加热至沸点的情况下将化合物溶解,制成过饱和溶液,趁热过滤去除不溶性杂质,放置冷处,以析晶。

    (3)结晶纯度的判定:

    结晶形态和色泽:单一化合物的结晶具有结晶形状均一和均匀的色泽。

    熔点和熔距:单一化合物具有一定的熔点和较小的熔距,结晶前后的熔点应一致,熔距很窄,在1℃?2℃的范围内。但要注意双熔点,如汉防己乙素、芫花素及一些与糖结合的苷类化合物。

    色谱法:单一化合物在薄层色谱或纸色谱层析中经三种不同的溶剂系统展开,均为一个斑点者。

    2.溶剂分离法:

    (1)在中草药提取液中加入另一种溶剂以改变混合物溶剂的极性,使一部分物质沉淀析出,从而实现分离。如:水—醇法除多糖、蛋白质等水溶性杂质;醇—水法除树脂、叶绿素等水不溶性杂质;醇—醚法或醇—丙酮法使苷类成分,而脂溶性树脂等杂质则存留在母液中。

    (2)对酸性、碱性或两性有机化合物来说,通常通过加入酸、碱以调节溶液的pH,以改变分子的存在状态(游离型或解离型),从而改变溶解度而实现分离。 如:酸提碱沉法,碱提酸沉法等。

    (3)沉淀法:酸性或碱性化合物还可通过加入某种沉淀试剂使之生成水不溶性的盐类沉淀等析出。如加入铅盐、雷氏铵盐等。

    (二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。

    1.两相溶剂萃取法

    (1)原理:利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数的不同而实现分离。萃取时如果各成分在两相溶剂中分配系数相差越大,则分离效率越高。

    ①分配系数K值(即分配比):溶质在两相溶剂中的分配比(K)在一定温度及压力下为一常数

    ②分离难易与分离因子?:分离因子?可以表示分离的难易。分离因子?可定义为A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。一般情况下,?≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;但100≥?≥10时,则需萃取10~12次;?≤2时,要实现基本分离,需作100次以上萃取才能完成。?≌1时,则KA≌KB,意味着两者性质及其相似,即使作任意次分配也无法实现分离。

    实际工作中,尽量选择分离因子?值大的溶剂系统,以求简化分离过程,提高分离效率。

    ③分配比与pH:对酸性、碱性及两性化合物来说,分配比还受溶剂系统的影响。因为pH的变化可以改变它们的存在状态(游离型或解离型),从而影响在溶剂系统中的分配比。

    酚类化合物的pKa值一般为9.2~10.8,羧酸类化合物的pKa值约为5。 一般pH?3时,酸性物质多呈非解离状态(HA)、碱性物质则呈解离状态(BH+)存在;但pH?12,则酸性物质多呈解离状态(A—)、碱性物质则呈非解离状态(B)存在。据此,可采用在不同pH的缓冲溶液与有机溶剂中进行分配的方法,使酸性、碱性、中性及两性物质的以分离。

    (2)各种萃取方法:

    ① 简单萃取:利用分液漏斗进行两相溶剂萃取。

    ②逆流连续萃取法:是一种连续的两相溶剂萃取法。其装置可具有一根、数根或更多根的萃取管。

    ③逆流分配法(CCD):又称逆流分溶法、逆流分布法或反流分布法,与两相溶剂逆流萃取法原理一致,对于分离具有非常相似性质的混合物效果较好。

    ④液滴逆流分配法(DCCC):本法必须选用能生成液滴的溶剂系统,且对高分子化合物的分离效果较差,处理样品量小,并要有一定的设备,操作较繁琐。

    一般??50时,简单萃取即可分离,??50时,则易采用逆流分溶法。

    2.纸色谱(PPC):纸色谱的原理与液—液萃取法基本相同。

    原理:分配原理

    支持剂:纤维素

    固定相:水

    流动相:水饱和的有机溶剂

    Rf值:化合物极性越小,Rf值越大;反之,化合物极性越大,Rf值越小。

    应用:用作微量分析,特别适合于亲水性较强的成分,其层析效果往往比吸附薄层色谱效果好。但纸层析一般需要较长的时间。

    3.液—液分配柱色谱:

    原理:分配原理

    支持剂:硅胶、硅藻土、纤维素粉等

    正相分配色谱: 固定相:水、缓冲溶液

    流动相:固定相饱和的氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机

    溶剂

    洗脱顺序:化合物极性越小,越先出柱;反之,化合物极性越大,越

    后出柱。

    应用:通常用于分离水溶性或极性较大的成分,如生物碱、苷类、糖

    类、有机酸等化合物。

    反相分配色谱: 固定相:石蜡油、化学键合固定相

    流动相:固定相饱和的水或甲醇等强极性有机溶剂

    洗脱顺序:化合物极性越大,越先出柱;反之,化合物极性越小,越

    后出柱。

    应用:适合于分离脂溶性化合物,如高级脂肪酸、油脂、游离甾体

    等。

    4.液—液分配薄层色谱法:

    液—液分配色谱法也可在硅胶薄层色谱上进行。

    因此,液—液分配柱色谱的最佳分离条件可以根据相应的薄层色谱结果(正相柱用正相薄层色谱,反相柱用反相薄层色谱)进行选定。

    5.化学键合固定相:

    常用反相硅胶薄层色谱及柱色谱的填料是普通硅胶经下列方式进行化学修饰,键合上长度不同的烃基(R)、形成亲油表面而成。其中以硅烷化键合型最为常用,其根据烃基(R)长度(—C2H5、—C8H17、—C18H37、)分别命名为:RP—

    2、RP—8、RP—18。三者亲脂性强弱顺序如下:RP—18? RP—8? RP—2。

    键合固定相的作用并非只是分配,也有一定的吸附作用。

    5.加压相色谱法:

    加压相色谱法又分为:快速柱色谱(约2.02?105Pa),Lobar低压柱色谱

    (?5.05?105Pa),中压柱色谱(5.05?20.2?105Pa),分析用HPLC,制备用HPLC(?20.2?105Pa)。

    固定相:RP—2、RP—8或RP—18

    流动相:水—甲醇或水—乙腈

    洗脱顺序:化合物极性越大,越先出柱;反之,化合物极性越小,越后出柱。 应用:通常用于分离水溶性或极性较大的成分,如苷类、酚性化合物等。

    (三)根据物质的吸附性差别进行分离

    其中以固—液吸附用的最多,并有物理吸附(硅胶、氧化铝、活性炭为吸附剂进行的吸附色谱)、化学吸附(黄酮等酚酸性物质被氧化铝吸附、生物碱被酸性硅胶吸附等)及半化学吸附(聚酰胺与黄酮类、醌类等酚性化合物之间的氢键吸附,吸附力较弱,介于物理吸附与化学吸附之间)之分。

    1.物质的吸附规律:

    (1)物理吸附过程一般无选择性,但吸附强弱大体遵循“相似者易于吸附” 的经验规律。

    (2)被分离的物质与吸附剂、洗脱剂共同构成吸附层析的三要素,彼此紧密相连。

    常用的极性吸附剂:硅胶、氧化铝。硅胶显微酸性,适于分离酸性和中性化合物,分离生物碱时需在流动相中加入适量的有机碱;氧化铝呈碱性,适于分离生物碱等碱性成分,不宜用于分离有机酸、酚性等酸性成分。均为极性吸附剂,故有以下特点:

    ①被分离物质极性越强,吸附力越强。强极性溶质将优先被吸附。

    ②溶剂极性越弱,则吸附剂对溶质的吸附能力越强。随溶剂极性的增强,则吸附剂对溶质的吸附力将减弱。

    ③当加入极性较强的溶剂后,先前被硅胶或氧化铝所吸附的溶质可被置换而洗脱出来。

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